丹東立和化工有限公司
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MTBE催化劑失活的醚化原料中的金屬離子或堿性氮化物(氨和胺)會通過離子交換中和樹脂催化劑上的磺酸基團。結果表明,催化劑的交換容量降低,活性中心減少。國內對此中毒的研究表明,陽離子交換中毒是活塞式的,即與這些雜質接觸的床層先中毒,然后床層飽和再依次移動,呈現明顯的飽和段、過渡段和空白段。
C4煉油原料中的鈉離子和鈣離子,可溶性鐵銹中的鐵離子和鉻離子,催化裂化分子篩催化劑中的微量鋁離子和硅離子,C4煉油原料中普遍含有的氨、甲胺等堿性氮化物,都是陽離子交換的毒物。使用分子篩催化劑催化裂化的C4和碳五原料通常含有腈類(如乙腈和丙腈),在醚化反應條件下與水反應,直接水解生成氨,導致催化劑的磺酸基團被中和。
蒸汽裂解C4原料將攜帶從丁二烯上游提取的溶劑(DMF和NMP),其與水反應的產物也將與催化劑的磺酸基團反應,導致催化劑失活。應當注意,由這些可水解氮化物引起的失活不同于由上述陽離子交換失活引起的活塞式中毒,屬于整個催化劑床的擴散中毒。
輕汽油醚化催化劑失活的預防措施
1.因地制宜合理選擇原料提純方法
除了操作因素外,防止催化劑中毒的重要措施是用適當的方法提純合成MTBE的原料。應該注意的是,來自煉油廠FCC的混合C4和蒸汽裂化C4含有許多復雜的毒物,這些毒物會使催化劑中毒。
2.原料的預處理方法有水洗法和保護床法,這兩種方法在工業上都有采用。
3.水洗法通常使用去離子水或蒸汽冷凝液在水洗塔中與C4原料進行多次反向接觸,以去除那些在水中分配系數遠大于在烴類中分配系數的水溶性催化劑毒物。該方法能有效脫除煉油廠C4原料中的堿性物質(NaOH、醇胺溶劑)、甲胺和丁二烯抽提溶劑(DMF和NMP)。而二甲胺無法通過水洗去除,只能部分去除乙胺,乙腈去除效果非常有限。